Да, можете.
Билеты на аэроэкспресс не именные, поэтому их легко купить для друзей и родных, даже если у вас разные авиабилеты. Но не больше 9 в одном бронировании.
Сделайте это во время покупки авиабилетов на этапе выбора дополнительных услуг. Или докупите позже в вашем бронировании на сайте или в приложении. Оплатите аэроэкспресс милями или получите мили за оплату деньгами. Оплата милями работает на сайте и в приложении.